У проведенні моніторингу вод різної природи та різного призначення можна виділити такі етапи:

1. Відбір проби;

2. Пробопідготовка;

3. Виявлення та ідентифікація очікуваних компонентів;

4. Вимір концентрації знайдених компонентів.

Відбір проби

Основні принципи, яких необхідно дотримуватись при відборі проб:

1. Проба води повинна відображати умови та місце її відбору;

2. Відбір, зберігання, транспортування та робота з пробою повинні проводитися так, щоб не відбулося змін у змісті визначених компонентів або властивостях води;

3. Обсяг проби повинен бути достатнім і повинен відповідати методиці аналізу, що застосовується.

Місце для відбору проби обирають відповідно до цілей аналізу та з урахуванням усіх обставин, які могли б вплинути на склад взятої проби.

Так, при відборі проб поверхневих та підземних вод необхідно уважно обстежити всі джерела надходження води у водойму, виявити можливі джерела забруднення водойми. Місце для відбору проб стічних вод вибирають лише після детального ознайомлення з технологією виробництва, розташуванням цехів, системою каналізації, призначенням та роботою окремих елементів станції очищення тощо.

Відповідно до цілей аналізу проводять разовий або серійний відбір проб. При разовому відборі пробу беруть один раз у певному місці та розглядають результати одного аналізу. Цей спосіб застосовується в окремих випадках, коли результатів одиничного аналізу достатньо для судження про якість досліджуваної води (наприклад, при сталості складу води, як це спостерігається для глибинних ґрунтових вод). Найчастіше склад води змінюється залежно від місця та часу відбору проби, у випадках проводять серійний відбір проб. p align="justify"> При аналізі серії взятих проб визначається зміна змісту окремих компонентів з урахуванням місця, часу відбору або обох цих факторів. Отримані результати опрацьовуються статистично.

Типовим прикладом серійного відбору проб є зональний відбір. Проби відбирають з різної глибини обраним створом водосховища, озера, ставка і т.д. Інший поширений тип серійного відбору проб – відбір через певні проміжки часу. Дозволяє стежити за зміною якості води в часі або залежно від її витрати. При цьому можна отримати відомості про сезонні або денні зміни якості води.

Розрізняють два основні види проб: просту та змішану. Просту пробу отримують шляхом одноразового відбору необхідної кількості води. Аналіз простої проби дає відомості про склад води зараз у цьому місці. Змішану пробу отримують, зливаючи прості проби, взяті в тому самому місці через певні проміжки часу або відібрані одночасно в різних місцях об'єкта, що обстежується. Ця проба характеризує середній склад води об'єкта, що досліджується, або середній склад за певний період часу (за годину, зміну, день і т.д.), або, нарешті, середній склад з урахуванням як місця, так і часу. Змішану пробу не можна відбирати за період більше однієї доби. При необхідності тривалішого зберігання пробу консервують. Змішану пробу не можна використовувати для визначення компонентів і характеристик води, які легко змінюються з часом (розчинені гази, pH і т.д.). Ці визначення проводять у кожній складовій пробі окремо.

Кількість проби, яку необхідно відібрати, залежить від кількості компонентів, що визначаються. Найчастіше це 1-2л води.

Як судини для відбору та зберігання проб зазвичай використовують бутлі з хімічно стійкого скла. Закривають їх гумовими або притертими скляними пробками. У спеціальних випадках використовують поліетиленові сулії або термоси. Посуд повинен бути ретельно вимитий, знежирений і висушений.

Після відбору проб робиться запис, в якому вказують вид та походження води, точне місце, день і годину відбору, спосіб консервування.

Якщо аналіз води проводиться не дома відбору проби або не в той же день в лабораторії, то пробу консервують. Необхідність консервування обумовлена ​​тим, деякі характеристики води при зберіганні змінюються (температура, pH, вміст різних газів; деякі речовини можуть випасти в осад, інші, навпаки, розчинитися і т.д.). У неконсервованій пробі можуть протікати різні біохімічні процеси, викликані діяльністю мікроорганізмів або планктону. Універсального консервуючого засобу немає. Для повного аналізу води слід відібрати пробу в кілька пляшок, які додають різні консервуючі речовини. Проби визначення всіх видів зв'язаного азоту, окислюваності, пиридина консервують, додаючи до них сірчану кислоту, щодо зважених частинок і сухого залишку додають до проб хлороформ, визначення фенолів - проби підлужують тощо. Досить складним є консервування стічних вод, особливо за наявності пробі нерозчинних речовин, т.к. консервуюча речовина може мати дію, що заважає. Консервування стічних вод хімічними реагентами проводять лише у випадках, коли консервуючий реагент не заважає визначенню компонентів аналізованої води та якщо неможливо провести визначення відразу після відбору проб.

Пробопідготовка

Підготовка проби є обов'язковою стадією в аналізі води. Лише у виняткових випадках вдається уникнути цього і використовувати пряме введення проби (наприклад, при визначенні у питній воді тригалометанів методом капілярної газової хроматографії з електронно-захоплюючим детектором або поліядерних ароматичних вуглеводнів методом високоефективної рідинної хроматографії з флуоресцентним детектуванням).

Занадто розбавлені або складні за складом зразки доводиться піддавати ряду специфічних процедур, щоб уможливити їх дослідження на наявній аналітичній апаратурі та досягти ефективного поділу та детектування. Підготовка проби може обмежуватися тільки концентруванням вихідного зразка, а може включати також і фракціонування компонентів, що містяться в пробі. Для концентрування проби та поділу її на фракції можуть застосовуватися випарювання, відгін, дистиляція, виморожування, осадження та співосадження, екстракція, сорбція, хроматографія та інші методи.

Випарювання води є найпростішим і найдоступнішим способом концентрування. Концентрації розчинених речовин можна збільшити у 10-1000 раз. Однак метод не позбавлений досить суттєвих недоліків:

1. При випаровуванні концентруються як визначені у питній воді мікрокомпоненти, а й макрокомпоненти, які за високих концентраціях зазвичай заважають визначенню;

2. При значному концентруванні випарюванням нерідко випадають опади, відділення яких фільтруванням може призвести до втрати компонентів проб, що визначаються;

3. Якщо обумовлені речовини летючі, то при випаровуванні може статися часткове або навіть повне видалення їх із проби;

4. При випарюванні можливе забруднення проби речовинами, які витягують з матеріалу посуду.

Значно ефективніше можна використовувати випарювання після екстракції (випарювання екстрагента). Збільшення концентрації обумовленої речовини в цьому випадку дорівнюватиме добутку результатів обох процесів - екстракції та випарювання. Крім того, при цьому відокремлюються всі неекстраговані домішки.

Методом відгону мікрокомпонентів (при атмосферному тиску або у вакуумі) концентрують леткі речовини (аміак, леткі феноли, леткі кислоти та ін), а також невизначені компоненти, які можна перетворити на леткі речовини (наприклад, фтор у вигляді SiF 4 , ціаніди у вигляді HCN). При відгоні слід завжди враховувати можливість розкладання з'єднання, що відокремлюється, і неповноту його відгону.

Концентрування домішок виморожуванням ґрунтується на тому, що при замерзанні частини водного розчину розчинені компоненти залишаються в рідкій фазі. Цей метод застосовують для концентрування речовин, що мають достатню розчинність у воді при низьких температурах, і особливо гідрофільних речовин, що важко витягуються з води іншими методами. До переваг методу належать:

1. Незначні втрати летких сполук;

2. Відсутність забруднення реактивами, що застосовуються;

3. Значно менша небезпека зміни компонентного складу досліджуваної води внаслідок протікання будь-яких перетворень речовин, що визначаються.

Основними факторами, що визначають ефективність процесу виморожування, є швидкість наростання льоду, можливість відведення речовин із зони розчину, що прилягає до намерзаючого льоду, і структура льоду.

Можливі різні варіанти проведення процесу, з яких найчастіше використовують такі:

1. У найпростішому випадку аналізовану воду поміщають у конусоподібну посудину, що розширюється догори. Виморожують основну масу води в морозильній камері при температурі -12 0 С або в лазні з сумішшю, що охолоджує. Спосіб дуже простий, проте тут практично немає можливості впливати на параметри, що визначають ефективність процесу;

2. За Бейкером досліджувану воду поміщають у круглодонну колбу, ємність якої повинна в 4-5 разів перевищувати обсяг проби. Колбу з пробою занурюють під кутом 60 0 охолоджувальну суміш з температурою -12 0 С і обертають з частотою 80 оборотів/хв. При необхідності можна варіювати температуру виморожування та частоту обертання, впливаючи таким чином на швидкість намерзання льоду та швидкість відділення від поверхні льоду шару води, більш концентрованого ніж решта розчину. Виморожування Бейкером проводять до замерзання приблизно 9/10 розчину. Холодоагентами можуть бути сольовий розчин, феноли, рідкий аміак та ін;

3. Оригінальним варіантом виморожування є так званий метод спрямованої кристалізації. Він здійснюється на спеціальній установці, що забезпечує поступове занурення пробірок з досліджуваною водою в суміш, що охолоджує, при постійному і досить інтенсивному перемішуванні рідкої фази біля кордону лід-вода. Наростання кристала льоду тут відбувається знизу нагору. Метод дозволяє максимально варіювати умови експерименту та впливати таким чином на ефективність процесу.

Істотним обмеженням методу виморожування є різке падіння ефективності під час аналізу систем із високим сольовим тлом. При цьому отримують лише 10-12-кратне збагачення. Зменшення ефективності концентрування спостерігається при цьому явно для всіх компонентів розчину. Воно пов'язане з порушенням структури льоду і захопленням вже сконцентрованої фази кристалами, що намерзають.

Співосадження є одним із найефективніших методів концентрування щодо неорганічних речовин. Таким способом часто виділяють дуже малі (слідові) кількості металу, що визначається, з великого обсягу стічної води. Для цього вводять у достатній кількості сіль іншого металу (макрокомпонент, носій, колектор) і осаджують цей метал відповідним реагентом. Осад, що утворюється, захоплює з собою і мікрокомпоненти - визначається метал. Осад, що випав, розчиняють у можливо меншому обсязі необхідного розчинника і аналізують отриманий концентрат. p align="justify"> Методом співосадження можна досягти підвищення концентрації в десятки тисяч разів.

Одним із найважливіших методів, що застосовуються для концентрування неорганічних та органічних речовин, є екстракція. Найчастіше використовувана при аналізі води рідинно-рідинна екстракція може проводитися струшуванням аналізованого зразка з органічним розчином у ділильній лійці або автоматично, при використанні екстрактора безперервної дії. Залежно від умов проведення процесу екстракти можуть містити малолеткі забруднювачі середньої та малої полярності (універсальна екстракція малолетких речовин), кислоти або основи (селективна екстракція за відповідних значень рН).

До недоліків методу рідинно-рідинної екстракції слід віднести такі:

1. Процес екстрагування може забирати багато часу;

2. Найчастіше використовуються токсичні розчинники;

3. Поділ органічної та водної фаз часто утруднений утворенням стійкої емульсії (особливо в ручній екстракції).

Зазвичай обсяг екстракту досить великий, тому в деяких випадках (наприклад, при використанні для аналізу води хроматографічних методів) необхідна додаткова операція - випарювання і концентрування.

До застосовуваних методом екстракції екстрагентам пред'являють такі вимоги:

1. Екстрагент повинен мати хорошу здатність видобувати одну визначальну речовину або групу речовин;

2. Він має відрізнятися малою розчинністю у воді;

3. Бажано, щоб екстрагент мав досить високу температуру кипіння (не нижче 50°С);

4. Щільність екстрагента повинна якнайбільше відрізнятися від щільності аналізованого розчину;

5. Екстрагент не повинен взаємодіяти з компонентами аналізованого розчину;

6. Він має бути чистим та легко регенеруватися в лабораторних умовах.

При виборі найбільш відповідного екстрагента використовують довідкові дані за коефіцієнтами розподілу, розчинності сполук у воді та в різних органічних розчинниках. Можна також орієнтуватися на хімічну спорідненість речовини, що екстрагується, і екстрагента.

Останнім часом широко використовується також твердофазна екстракція, заснована на поділі та концентруванні в результаті сорбційних або іонообмінних процесів. Цей спосіб придатний для вилучення з води сполук як малої та середньої, так і високої полярності (залежно від характеристик сорбенту, що використовується). Проби великого обсягу можуть бути оброблені з використанням досить малих кількостей твердої фази, що вимагає малого обсягу розчинника для подальшої десорбції сконцентрованих сполук. Це знімає необхідність додаткового випарювання та суттєво зменшує ризик забруднення зразка. Метод є значно експреснішим порівняно з класичними методами виділення та концентрування.

Залежно від обсягу проби води і характеру речовини, що аналізується, процес може бути проведений або на картриджі (патроні, заповненому сорбентом), або на мембранних дисках. Застосування високоефективних картриджів часто дозволяє проводити повне виділення великої кількості забруднювачів. Процес легко автоматизувати.

Особливо вдалим є застосування методу твердофазної екстракції виділення та концентрування полярних речовин. Забруднювачі вловлюють і попередньо концентрують на крупносетчатых пористих синтетичних сорбентах, званих смолами (наприклад, амберліт-ХАД), які потім висушують, промивають дихлорметаном і отриманий елюат використовують для аналізу (при необхідності його концентрують). Елюювання розчинником іноді замінюють термічною десорбцією, при цьому забезпечується найвищий ступінь збагачення проби. Обмеження методу пов'язане з недостатньо високою термічною стабільністю полімерних сорбентів, що суттєво звужує сферу його застосування.

Ще одним методом виділення та одночасного концентрування є продування з наступним уловлюванням. Цей метод використовують головним чином для аналізу неполярних летких органічних сполук перед хроматографічним визначенням. Інертний газ, що продувається через пробу води, захоплює леткі органічні сполуки, які потім уловлюються на таких адсорбентах, як тенакс або активне вугілля і (або) конденсують у кріогенній пастці. Пастка з адсорбентом зазвичай вбудована в десорбційну камеру, з потужним нагрівальним пристроєм, який забезпечує десорбцію сконцентрованих речовин. Ця методика має суттєві переваги, оскільки дозволяє виділити "чисту" пробу із брудної води. Пристрій для стрипінгу може бути легко змонтований на газовому хроматографі з підключеними послідовно детекторами електронно-захоплюючим, полум'яно-іонізаційним, фотоіонізаційним з десорбцією через замкнуту петлю або з мас-спектрометричним детектуванням. За допомогою такої методики можуть бути проаналізовані забруднювачі в питній воді за дуже низьких концентрацій - на рівні мкг/л або навіть нг/л.

При визначенні летких речовин можна використовувати для цілей концентрування парофазний аналіз. Його застосовують у двох варіантах: статичному та динамічному. У статичному варіанті пробу води поміщають у спеціальну посудину, щільно закривають і термостатують для того, щоб перевести леткі компоненти газову фазу. Аналіз отриманої газової фази проводять за допомогою методу хроматографії з використанням колонок насадок або капілярних. Проба відбирається після встановлення рівноваги між газовою та рідкою фазою.

Для підвищення чутливості застосовують динамічний варіант парофазного аналізу. У цьому випадку фазова рівновага постійно порушується внаслідок продування судини із зразком інертним газом. Компоненти, що видуваються, збирають на адсорбенті (наприклад, на тенаксі) або вловлюють у кріогенній пастці і після десорбції вводять у газовий хроматограф. Статичний варіант парофазного аналізу дозволяє визначати леткі домішки лише на рівні мкг/мл, динамічний - лише на рівні мкг/л. Попередня обробка проби (висалювання домішок сульфатом натрію або зміна рН проби) часто збільшує чутливість та відтворюваність результатів аналізу.

Методи аналізу

Забруднювачі зазвичай є у воді на рівні слідів в діапазоні від 1 мкг/л до 1 нг/л. Межі виявлення більшості методів близькі до гранично допустимих концентрацій, тому для визначення домішок потрібна найвища чутливість аналітичних приладів. Завдання вибору оптимальної аналітичної методики та приладу в моніторингу вирішується з урахуванням типу визначених речовин та необхідних меж виявлення.

Методи аналізу, що використовуються в сучасних лабораторіях, що займаються контролем довкілля, включають:

1. Різні варіанти оптичних методів аналізу (наприклад, спектрофотометрія у видимій УФ- та ІЧ-областях, атомно-абсорбційна та емісійна спектрометрія);

2. Хроматографічні методи (газова, рідинна, надкритична);

3. Електроаналітичні методи (вольтамперометрія, іонометрія та інші).

Жоден із перерахованих методів не є універсальним, деякі з них придатні для визначення лише органічних речовин, інші – неорганічних.

Оптичні методи, зокрема, класичні фотометричні та спектрофотометричні методи, засновані на утворенні визначуваними компонентами пофарбованих сполук з різноманітними реагентами, здавна та широко застосовуються для моніторингу навколишнього середовища. В останні десятиліття все більшого значення набувають також атомно-абсорбційна та емісійна (флуоресцентна) спектрометрія, методи, що дозволяють визначити велику кількість хімічних елементів у неорганічних матрицях з вкрай низькими межами виявлення (при абсолютних вмістах приблизно 10 -14 нг). Підвищення чутливості визначень цими методами сприяють найпростіша попередня пробопідготовка або концентрування (екстракція, випаровування проб води тощо).

Хроматографічні методи часто виявляються незамінними для ідентифікації та кількісного визначення органічних речовин зі схожою структурою. При цьому найбільш широко використовуються для рутинних аналізів забруднювачів навколишнього середовища є газова та високоефективна рідинна хроматографія. Газохроматографічний аналіз органічних забруднювачів у питній та стічних водах спочатку ґрунтувався на використанні насадочних колонок, пізніше поширення набули і кварцові капілярні колонки. Внутрішній діаметр капілярних колонок зазвичай становить 0,20-0,75 мм, довжина - 30-105 м. Оптимальні результати при аналізі забруднювачів у воді досягаються найчастіше при використанні капілярних колонок з різною товщиною плівки з метилфенілсиліконів з вмістом фенільних груп 5 і 50% . Вразливим місцем хроматографічних методик із використанням капілярних колонок часто стає система введення проби. Системи введення проби можна поділити на дві групи: універсальні та селективні. До універсальних відносяться системи введення з розподілом і без поділу потоку, "холодне" введення в колонку та випаровування при програмуванні температури. При селективному введенні використовують продування з проміжним уловлюванням у пастці, парофазний аналіз тощо. При використанні універсальних систем введення колонку надходить вся проба повністю, при селективної інжекції вводиться лише певна фракція. Результати, одержувані при селективному введенні, є істотно більш точними, оскільки фракція, що потрапила в колонку, містить тільки леткі речовини, і техніка при цьому може бути повністю автоматизована.

Газохроматографічні детектори, що використовуються в моніторингу забруднювачів, часто поділяють на універсальні, що відгукуються на кожен компонент рухомої фази, і селективні, що реагують на присутність в рухомій фазі певної групи речовин зі подібними хімічними характеристиками. До універсальних відносяться полум'яно-іонізаційний, атомно-емісійний, мас-спектрометричний детектори та інфрачервона спектрометрія. Селективними детекторами, що використовуються в аналізі води, є електронно-захоплювальний (селективний до речовин, що містить атоми галогенів), термоіонний (селективний до азот- і фосфоровмісних сполук), фотоіонізаційний (селективний до ароматичних вуглеводнів), детектор з електролітичної провідності містить атоми галогенів, сірки та азоту). Мінімально детектується кількість речовин - від нанограмів до пікограмів в секунду.

Високоефективна рідинна хроматографія (ВЕРХ) є ідеальним методом для визначення великої кількості термічно нестійких сполук, які не можуть бути проаналізовані газовою хроматографією. Об'єктами аналізу методом рідинної хроматографії в даний час часто стають сучасні агрохімікати, до яких входять метилкарбонати та фосфорорганічні інсектициди, інші нелеткі речовини. Високоефективна рідинна хроматографія набуває все більшого поширення серед інших методів, що застосовуються в моніторингу навколишнього середовища, ще й тому, що має блискучі перспективи щодо автоматизації пробопідготовки.

Колонки для ВЕРХ, які найчастіше використовують у аналізах забруднювачів довкілля, мають довжину 25 див і внутрішній діаметр 4,6 мм, заповнюються вони сферичними частками силікагелю розміром 5-10 мкм з щепленими октадецильными групами. Останніми роками з'явилися колонки із меншим внутрішнім діаметром, заповненими частинками меншого розміру. Використання таких колонок призводить до зменшення витрати розчинників та тривалості аналізу, збільшення чутливості та ефективності поділу, а також полегшує проблему підключення колонок до спектральних детекторів. Колонки з внутрішнім діаметром 3,1 мм забезпечують запобіжним картриджем (форколонкою) для збільшення терміну служби та покращення відтворюваності аналізів.

Як детектори в сучасних приладах для ВЕРХ використовуються зазвичай УФ-детектор на діодній матриці, флуоресцентний та електрохімічний.

Електроаналітичні методи, які зазвичай застосовують в аналізі води для визначення неорганічних компонентів, часто поступаються за чутливістю методам газової та рідинної хроматографії, атомно-адсорбційної спектрометрії. Однак тут використовується дешевша апаратура, іноді навіть у польових умовах. Основними електроаналітичними методами, що застосовуються в аналізі води, є вольтамперометрія, потенціометрія та кондуктометрія. Найбільш ефективними вольтамперометричними методами є диференціальна імпульсна полярографія (ДІП) та інверсійний електрохімічний аналіз (ІЕА). Поєднання цих двох методів дозволяє проводити визначення з дуже високою чутливістю приблизно 10 -9 моль/л, апаратурне оформлення при цьому нескладно, що дає можливість робити аналізи в польових умовах. На принципі використання методу ІЕА чи поєднання ІЕА з ДІП працюють повністю автоматизовані станції моніторингу. Методи ДІП та ІЕА у прямому варіанті, а також у поєднанні один з одним використовують для аналізу забрудненості води іонами важких металів, різними органічними речовинами. При цьому часто способи пробопідготовки є набагато простішими, ніж спектрометрії або газової хроматографії. Перевагою методу ІЕА є (на відміну від інших методів, наприклад, атомно-адсорбційної спектрометрії) також здатність "відрізняти" вільні іони від їх пов'язаних хімічних форм, що важливо і для оцінки фізико-хімічних властивостей аналізованих речовин, і з точки зору біологічного контролю ( наприклад, в оцінці токсичності вод). Час проведення аналізу іноді скорочується до кількох секунд за рахунок підвищення швидкості розгортки напруги, що поляризує.

Потенціометрія із застосуванням різних іоноселективних електродів використовується в аналізі води для визначення великої кількості неорганічних катіонів та аніонів. Концентрації, які вдається визначити у такий спосіб, 10 0 -10 -7 моль/л. Контроль за допомогою іоноселективних електродів відрізняється простотою, експресністю та можливістю проведення безперервних вимірювань. В даний час створені іоноселективні електроди, чутливі до деяких органічних речовин (наприклад, алкалоїдів), поверхнево-активних речовин та миючих речовин (детергентів). В аналізі води використовуються компактні аналізатори типу зондів із застосуванням сучасних іоноселективних електродів. При цьому в ручці зонда змонтовано схему, що обробляє відгук, і дисплей.

Кондуктометрія використовується у роботі аналізаторів детергентів у стічних водах, щодо концентрацій синтетичних добрив в зрошувальних системах, в оцінці якості питної води. На додаток до прямої кондуктометрії для визначення деяких видів забруднювачів можуть бути використані непрямі методи, в яких обумовлені речовини взаємодіють перед вимірюванням зі спеціально підібраними реагентами і зміна електропровідності, що реєструється, викликається тільки присутністю відповідних продуктів реакції. Окрім класичних варіантів кондуктометрії застосовують і її високочастотний варіант (осцилометрію), в якому індикаторна електродна система реалізується в кондуктометричних аналізаторах безперервної дії.

Таким чином, я вважаю, що в нашому випадку необхідно проводити разовий відбір проб, коли проба береться з підземних вод річки та серійний відбір проб. Проби беруться як прості, так і змішані, хоча я вважаю, що проста проба дає точнішу інформацію про забруднення. Але вона дає інформацію про склад вод в даний момент часу в цьому місці, а нам також важлива інформація про середній склад води в річці. Змішану пробу, я вважаю, краще брати, багаторазово в одному місці через певні проміжки часу, оскільки це призведе до меншої помилки виміру, ніж при одночасному відборі проб з різних ділянок річки. Проста проба відбирається з різної глибини вибраним створом річки (горизонти створу). Кількість проби 1 – 2 л. Якщо не можливий швидкий аналіз, пробу консервують, додаючи консервант. Універсального консерванту всім забруднювачів немає. До кожного забруднювача використовується свій консервант. Пробопідготовка у разі полягає у концентруванні. p align="justify"> Методи концентрування, які, я вважаю, найбільш підходящими, це випарювання, відгін і співосадження, хоча можуть використовуватися й інші методи в залежності від цілей аналізу та визначених компонентів. Методи аналізу: оптичні, хроматографічні методи та кондуктометрія.

Правила відбору

відповідно до вимог ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Загальні вимоги до відбору проб", ГОСТ Р 53415-2009 (ІСО 19458:2006) "Вода. Відбір проб для мікробіологічного аналізу", МР 0100/13609-07 та підготовка проб води для визначення радіологічних показників питної води”.

1. Загальні вимоги до відбору проб

При відборі проб води в одній точці для різних цілей першими відбирають проби для мікробіологічного аналізу.

При відборі проб із крана (свердловини) час зливу води перед відбором проб залежить від мети відбору проб. Якщо метою відбору проб є оцінка якості води, що споживається, то проби слід відбирати без попереднього зливу води. Для оцінки якості води у водопункті (свердловині, колодязі) для встановлення умов рівноваги перед відбором проб достатньо 5 хв зливу води.

Система подачі води із свердловин та колодязів, у яких стаціонарно встановлений насос, повинна мати металевий кран або вихідний отвір. Відкриту ємність для відбору проб поміщають під кран у струмінь води і заповнюють її (тоненькою цівкою по стінці ємності). Під час заповнення ємності не допускається змінювати тиск води (закриваючи або відкриваючи кран).

Відбір проб із свердловин та колодязів у точці споживання, що не мають стаціонарно встановленого насоса, проводять з використанням відра, бідона або ковша тощо, які заповнюють водою, після чого воду переливають у ємності для відбору проб.

Відбір проб води з джерел проводять на виході з каптажної споруди або, якщо такої немає, - на місці виходу голівки джерела ("грифону") на поверхню землі.

Для транспортування бажано охолодити проби до температури 2-5 ° С (наприклад, використовуючи акумулятори холоду). При транспортуванні ємності мають бути захищені від забруднення, пошкодження та мимовільного відкриття пробок.

Аналіз проб води має бути розпочато того ж робочого дня, в який здійснено відбір проб. Час зберігання проб води від відбору до початку аналізу включає тривалість транспортування, реєстрації та підготовки проб до аналізу. Максимальний термін зберігання проб 6 год. Збільшення цього терміну може зменшити достовірність результатів. За погодженням із Замовником допускається збільшення максимального терміну зберігання проб до 8 год.

2. Відбір проб води, призначеної для мікробіологічного аналізу,проводять продезінфікованими (наприклад, обробкою етиловим спиртом 70% або дезінфікуючими серветками для індивідуального користування) безпосередньо перед відбором руками або в стерильних рукавичках стерильну ємність (об'ємом 0,5 л, яку необхідно заздалегідь отримати в лабораторії).

Безпосередньо перед відбором проби кран стерилізують переважно фламбуванням (обробка крана тампоном, що горить, змоченим 96%-ним етиловим спиртом). Якість фламбування визначають появою звуку, що шипить при контакті з водою після відкриття крана. (Поверхневе випалювання крана запальничкою з метою його дезінфекції недостатньо). Тільки в тому випадку, якщо стерилізація полум'ям не можлива, горло крана дезінфікують зануренням на 2-3 хв у склянку з етиловим спиртом 70%. Після стерилізації кран відкривають для забезпечення мінімального потоку води, необхідного для змивання дезінфектанту, яким оброблений кран, після чого проводять відбір проб води.

При відборі проб повинні бути забезпечені асептичні умови та захист проб від пилу та попадання бризок.

Стерильну ємність для відбору проб відкривають перед відбором проби, видаляючи пробку разом зі стерильним ковпачком. Пробка та краї ємності не повинні торкатися сторонніх поверхонь. Не допускаєтьсяобполіскувати стерильні ємності для відбору проб!

Після наповнення ємність негайно закривають стерильною пробкою, що забезпечує герметичність і не намокає при транспортуванні і стерильним ковпачком. При заповненні ємності повинен залишатися простір між пробкою і налитою поверхнею води, щоб пробка не змочувалась при транспортуванні і для забезпечення перемішування проби перед аналізом.

3. При відборі проби води, призначеної для хімічного аналізу, 2 ємності об'ємом 1,5 л (або 1 ємність об'ємом 5 л) з полімерного матеріалу, призначеного для контакту з харчовими продуктами, не менше трьох разів обполіскують водою, що підлягає аналізу, і заповнюють нею ємності до верху.

4. При відборі проби води, призначеної визначення радіологічних показників, зокрема. питомої активності радону ( 222 Rn),ємність об'ємом 1,5 л з полімерного матеріалу, призначеного для контакту з харчовими продуктами, попередньо ополіскують не менше трьох разів водою, що підлягає аналізу. Після наповнення ємності водою до верху, необхідно здавити її так, щоб вода опинилася біля краю шийки, а потім закрутити кришку. Пробу транспортують у перевернутому вниз кришкою вигляді. Максимальний термін зберігання проби трохи більше 48 год.

Людина випиває щонайменше 1.5 літра води на день. Від її чистоти залежить здоров'я, загальне самопочуття і тривалість життя. За даними ВООЗ, захворювання, пов'язані із вживанням неякісної води, щорічно забирають життя 5 млн. людей на планеті. Тому питання водопідготовки без перебільшення можна вважати питанням життя та смерті. Вода з гідротехнічних споруд та централізованих водопровідних систем потребує додаткового очищення. Щоб знати, які фільтри слід встановити, необхідно отримати результати хімічних та мікробіологічних досліджень. Як правильно провести вибір проб води для аналізу?

За якими критеріями визначають якість води

Вимоги щодо якості води визначають нормативні документи:

• законодавство про санітарно-епідемічне благополуччя;
• СанПіН 4630-88;
• ГОСТ 2874-82.

Щоб з'ясувати склад води, забирають пробу на аналіз та відправляють до найближчої лабораторії. Це може бути місцева санепідстанція чи приватна лабораторія. Фахівці визначають, які елементи є у воді, в яких кількостях і наскільки їх концентрація відповідає нормам.

Віддаючи пробу на аналіз, завжди слід пам'ятати, що критерії якості води у країнах пострадянського простору занижені. Бажано ознайомитись з відповідними нормами європейських країн, де жорсткіше контролюють якість води, та орієнтуватися на ці стандарти.

Повний аналіз проводиться за такими критеріями:

• Фізичні властивості;
• хімічний склад;
• обсіменіння бактеріями.

Хімічний аналіз води у лабораторії

Вимоги до фізичних властивостей

Контролюються колір, рівень прозорості, температура, запах, смак. У нормі температура води у гідротехнічній споруді має бути в межах 7-12 градусів. Нижча температура сприяє розвитку простудних захворювань, а вища веде до втрати водою освіжаючих властивостей. Мутність води залежить від кількості завислих частинок. Чим глибше джерело, тим прозоріша вода. Сторонні запахи та кольоровість можуть вказувати на наявність розчинених хімічних елементів та велику кількість бактерій. Навіть незначні зміни у фізичних показниках здатні впливати на роботу людського організму.

Мутність та кольоровість – важливі показники якості води

Дослідження хімічних властивостей

Перевіряють ступінь жорсткості, концентрацію солей, активну реакцію. Жорсткість води впливає як здоров'я людини. Така вода непридатна як для пиття, але й побутових потреб, т.к. позначається на роботі сантехнічних приладів, пральних машин. Жорсткість залежить від концентрації солей кальцію та магнію. У глибших джерелах вода зазвичай жорсткіша. Допустима норма жорсткості – 10 мг-екв/л. Активну реакцію визначають за кількістю водневих іонів. Норма pH – 7. Висока окислюваність вказує на забрудненість колодязя стоками.

Побутова техніка швидко виходить з ладу, якщо піддається дії жорсткої води

Що таке бактеріологічна забрудненість

Зазвичай проблема бактеріологічного забруднення є актуальною для неглибоких гідротехнічних споруд. Вони бактерії потрапляють зі стічними водами, тваринами, хробаками. Лабораторний аналіз обов'язково включає перевірку на наявність кишкової палички, патогенних бактерій, збудників різноманітних захворювань. Цей аналіз обов'язково слід провести після будівництва колодязя чи свердловини та регулярно повторювати, не рідше 1 разу на рік. Якщо вода сильно забруднена, її не можна вживати до встановлення знезаражувальних фільтрів.

Забруднену воду не можна пити. Це небезпечно для здоров'я

Як правильно брати пробу води для аналізу

Щоб взяти аналіз води, слід підготувати посуд. Підійде скляна банка чи пластикова пляшка з-під мінеральної води на 1,5-2 л. Не можна використовувати пляшки з ароматизованих напоїв. Навіть добре вимиті, вони зберігають на стінках сліди хімії. Набирати воду слід лише у медичних рукавичках.

Послідовність відбору води для аналізу:

• Обробіть кран відкритим вогнем.

• Відкрийте кран на 10-15 хвилин. Нехай вода стіче.

• Сполосніть пляшку під краном.

• Налийте повну пляшку води. Стисніть її так, щоб трохи вилилося, і закрутіть кришку.

• Обітріть пляшку, наклейте на неї аркуш паперу з точною інформацією про дату, час, місце забору, причину відправки проби на аналіз. Бажано вказати додаткову інформацію про те, як зроблено відбір проби.

• Доставте пляшку протягом 6 годин у СЕС.

• Вода з гідротехнічної споруди, яка не підключена до автономного водопроводу, набирається майже так само, але спочатку її набирають в іншу ємність, з якої переливають у банку або пляшку.

• Для бактеріологічного аналізу краще взяти у санепідстанції стерильний пакет. Якщо це неможливо, то підійде півлітрова банка із щільною неметалевою кришкою. Пробу бажано здати на аналіз протягом 2 годин, 6 – граничний термін.

Наливати воду в стерильний пакет слід до рівня, позначеного білою смугою

Деякі лабораторії надають послуги по відбору проб води на місці. Це коштуватиме дещо дорожче, ніж процедура, виконана самостійно. Натомість пробу буде взято правильно та відправлено до лабораторії у спеціальному контейнері. Якщо у вас є можливість викликати співробітників лабораторії на ділянку, не пропускайте її. Ваше здоров'я варте того, щоб трохи переплатити за якість відбору проби.

Обов'язковий контролю якості води. Як правильно провести відбір проб води за ГОСТом і як провести аналіз проби води можна дізнатися в цій статті. Водопідготовка без аналізу проб води буде неефективною. Будь-яка вода для нашого споживання та наших вихованців є предметом постійного контролю. Акваріумна вода для рибок теж, наприклад, висуває чимало вимог до якості води та водопідготовки.

Відбір проб питної води регламентується міжнародним стандартом ISO 5667 2-3-5. Немає потреби в будь-якій спеціальній системі відбору проби води, оскільки у всіх випадках проводиться точковий пробовідбір зразків.

У стандартах ISO 5667-2 та ISO 5667-3 описуються різні методики відбору проб води та типи судин, які слід використовувати для цього, а також режими консервації зразків, що відповідають аналізованому параметру.

При відборі проб води в природному середовищі слід дотримуватися ряду застережень:

Річкова вода: слід уникати застійних прибережних зон; відбирати проби на відкритій воді, в зоні течії, використовуючи для цього відповідні засоби (високі чоботи або човен, щоб відійти від берега; міст тощо); у міру можливості відбирати проби води в різні пори року з метою врахування сезонних змін (паводкові води, пересихання рік тощо);

Озерна вода (природні озера чи штучні водосховища): необхідно використовувати спеціальні обтяжені судини для глибинного відбору проб; слід зауважити, що ці судини можуть застосовуватись і для відбору проб на водопровідних станціях (наприклад, для відбору зразків шару осаду); у міру можливості відбирати проби на рівні майбутнього водозабору; у разі застосування різнорівневих водозабірних споруд відбирати проби на різних рівнях, щоб визначити фізико-хімічний та водоростевий профіль озера або водосховища з метою вибору рівня водозабору; повторювати таку процедуру відбору проб у різну пору року для виявлення періодів стратифікації або початку циркуляції, визначення схильності до природної евтрофікації тощо;

Підземна вода (колодязі або свердловини): якщо споруда ще не введена в експлуатацію і навіть не оснащена відповідним обладнанням, слід встановити систему пробного відкачування та відбирати проби лише після того, як буде відкачено об'єм води, що відповідає такій її кількості, яка відбиратиметься не менше ніж за 2 доби роботи за проектної продуктивності; після цього щоденно відбирати проби до стабілізації результатів;

Водопровідна вода (свердловина, водопровідна станція, водопровідна мережа): для відбору проби води потрібно відкрити водопровідний кран і спускати воду до повної заміни всього обсягу, що міститься в місці відбору проб, та до стабілізації якості води; по можливості постійно тримати відкритим кран для відбору проб води вихідної або оброблюваної. Вибір процедури водопідготовки та марки іонообмінної смоли, наприклад КАТІОНІТ КУ-2-8, залежатиме від грамотно проведених аналізів проб.

Аналіз проб води є необхідною процедурою на всіх етапах створення промислової споруди, від її проектування до практичної реалізації та експлуатації. Зазвичай виконується:

Аналіз проб вихідних вод або стічних вод, що підлягають обробці;

Аналіз проб води, що відбираються під час приймання споруди, що дозволяє перевірити його технічні характеристики;

Аналіз проб води, що відбираються в процесі експлуатації споруди, що засвідчує дотримання норм у будь-який час. Від проведеного аналізу залежить вибір іонообмінного матеріалу: технічного або особливо чистого, як АНІОНІТ АВ-17-8чС

Сфера застосування аналізу проб води швидко розширюється внаслідок:

Появи методів та методик, що забезпечують більшу швидкість дії та більш високу ефективність;

Досліджень, що показали доцільність та можливість визначення дуже малих кількостей різних компонентів:

Межі вимірів у цьому сенсі, що електронної промисловості потрібна вода з мінімальним вмістом металів, концентрація яких у цей час має підтримуватися лише на рівні 1 мг на 1.000 кубометрів. Вже сьогодні існують засоби, що дозволяють контролювати такий рівень вмісту домішок;

Стандарти ЄЕС на питну воду вимагають видалення пестицидів рівня 0,1 мкг/л.

Основні поняття, що дозволяють визначити ефективність аналітичної методики щодо контролю проби води:

Точність аналізу проб води – відхилення середнього значення отриманих результатів від справжнього значення; вона залежить від систематичних помилок (перешкоди, пробовідбір, еталонування тощо);

Надійність аналізу проб води, що оцінюється двома показниками: повторюваність (одні й самі умови, один оператор) і відтворюваність (одні й самі умови, різні оператори). Статистичне вираз цих відхилень дається стандартним відхиленням. Повторюваність або відтворюваність методики можна оцінити в ході міжлабораторних аналізів, коли аліквоти однієї і тієї ж проби аналізуються різними операторами та/або різними лабораторіями; мінімальна концентрація, яку можна визначити із ймовірністю 95 %. Для всіх спектрометрических вимірів межею виміру елемента є концентрація, що відповідає подвоєної інтенсивності сигналу шуму фонового вимірювального приладу.

Більш поглиблені методи статистичної обробки результатів дозволяють боротися із систематичними помилками, допомагають вибрати метод аналізу, розробити методику відбору проб (точки та частота пробовідбору) тощо.

Правила відбору проб води досить прості, адже здебільшого для відбору проб води допускається використання пластикових ємностей. Однак для аналізу деяких показників правил відбору проби води рекомендується застосовувати скляну тару. Судини повинні бути чистими, причому перевага надається одноразовому посуду; однак найпростішим рішенням буде замовлення належним чином підготовленої тари (з уже внесеними необхідними консервантами) у лабораторії, яка проводить відповідні аналізи.

Правилами відбору проб води нормується, що проби, призначені для бактеріологічного аналізу питної води, відбирають у стерильну тару, що містить тіосульфат натрію, що нейтралізує хлор; ці судини слід відкривати лише у момент відбору проб.

Правилами відбору проб води мається на увазі кілька способів заповнення судин пробами води для аналізу:

При відборі проб питної води, призначених для бактеріологічного аналізу, потрібно стерилізувати вогнем точку пробовідбору (кран, відведення) і перед відбором проби спускати воду з постійною витратою протягом 2 хв під захистом полум'я. У посудині має бути повітря, і з цієї причини його не слід заповнювати повністю;

При використанні тари, що містить різні добавки (кислота, реагенти, аніоніт АВ-17-8), необхідно стежити за тим, щоб при її заповненні не відбулося переливу; Повного заповнення посудини правилами відбору проб води не потрібно.

При відборі проб стічної води слід керуватись міжнародним стандартом ISO 5667-10. Зважаючи на змінний склад вод, у більшості випадків слід відбирати змішані або пропорційні проби. При очищенні стічних вод об'єм проби повинен завжди бути пропорційний витраті.

У більшості випадків для реалізації цієї умови потрібне застосування спеціального обладнання: пересувних або стаціонарних пробовідбірників.

Захисна сітка, що запобігає забиванню всмоктувальної труби;

Всмоктувальна труба, що має діаметр 10-15 мм і має стійкість на знос і на стиск;

Насос вакуумного або перистальтичного типу;

Дільник проб з випорожненням під впливом сили тяжіння;

Судини для відбору проб кількістю від 1 до 24 (за потребою);

Програмуючий пристрій, що містить одну або кілька робочих програм з функцією затримки запуску та функцією промивання всмоктувальної труби перед відбором кожної проби та після нього;

Блок електроживлення з герметичним внутрішнім акумулятором, що легко перезаряджається;

Водонепроникний корпус для переносних пристроїв. Корпус стаціонарних приладів має охолоджуватись до 4 °С.

Якщо установка оснащена декількома витратомірами, кожен пробовідбірник має бути пов'язаний із відповідними правилами відбору проб води витратоміром. Якщо ж витратомір відсутня, відбирають проби пропорційно часу (наприклад, одну пробу через кожні 15 хв, відбираючи чотири проби в кожну посудину пробовідбірника, що містить 24 судини для взяття проб). Після цього в окремій ємності відтворюють зразок пропорційний витраті, використовуючи реєстраційний запис часу роботи насоса пробовідбірника (як мінімум, необхідно мати погодинні відомості про роботу насоса).

Вибір точки пробовідбору є основним для репрезентативності проби, що відбирається. У разі стаціонарних установок при виборі точок пробовідбору рекомендується, перш за все, звертати увагу на суто практичні моменти їх розміщення (зручність доступу в процесі відбору проби, близькість ліній електропостачання і т. п.) і лише після цього остаточно визначати найбільш зручне та надійне місце для ручного або автоматичного відбору зразків.

На водоочисних станціях під час водопідготовки правильний вибір точки відбору проб вихідної води має першорядне значення. Правила відбору проб води наказують, що проботбір повинен здійснюватися в зоні значної турбулентності води (однорідний потік), розташованої вище за точку рециркуляції будь-якого технологічного водного потоку на початок процесу.

Методика допущена з метою державного
екологічного контролю

Методика внесена до ДЕРЖАВНОГО РЕЄСТРУ МЕТОДИК КІЛЬКІВОГО ХІМІЧНОГО АНАЛІЗУ І ОЦІНКИ СТАНУ ОБ'ЄКТІВ НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА, ДОПУСЧЕНИХ ДЛЯ ДЕРЖАВНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО ЕКОЛОГІЧНОГО.

ЗАГАЛЬНІ ПОЛОЖЕННЯ

Методичні вказівки щодо відбору проб для аналізу стічних вод встановлюють вимоги до методів відбору проб стічних вод, призначених для визначення їх складу та властивостей, та розвивають основні положення серії Міжнародних стандартів ISO-5667 «Якість води. Відбір проб», ДЕРЖСТАНДАРТ Р 51592-2000 «Вода. Загальні вимоги до відбору проб з урахуванням нормативних документів Російської Федерації, що визначають порядок нормування скидання забруднюючих речовин зі стічними водами та стягнення плати за забруднення.

Із введенням у дію цих Методичних вказівок «Інструкція з відбору проб для аналізу стічних вод» НВН 33-5.3.01-85 втрачає чинність щодо визначення періодичності відбору проб стічних вод, розрахунку кількості проб, використання пробовідбірних пристроїв.

1 ПРИЗНАЧЕННЯ І ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ

1.1 Ці Методичні вказівки призначені для використання органами державного екологічного та технологічного нагляду, юридичними та фізичними особами - природокористувачами, незалежно від їх відомчої належності та форм власності, що надають техногенний вплив на навколишнє середовище.

1.2 Дія Методичних вказівок поширюються на точкові (постійні, періодичні, випадкові) джерела забруднення та всі види стічних вод, що організовано скидаються в навколишнє природне середовище за допомогою технічних водовідвідних пристроїв (труба, лоток, канал) або за зниженням рельєфу.

1.3 Дія Методичних вказівок не поширюється на дифузні джерела забруднення та природні води, за винятком випадків необхідності відбору проб води, що надходить на використання з водного об'єкта.

1.4 Ці Методичні вказівки можуть використовуватися для визначення програм контролю за скиданням стічних вод у мережі комунальної каналізації та інших підприємств, що здійснюють очищення та транспортування стічних вод у навколишнє середовище.

1.5 Ці Методичні вказівки враховують:

Водний кодекс Російської Федерації від 3.06.2007 р. № 74-ФЗ,

Частина 10. Посібник із відбору проб стічних вод. (5667/10)

ГОСТ 16493-70 Якість продукції. Статистичний приймальний контроль за альтернативною ознакою. Випадок неприпустимості дефектних виробів у вибірці.

ГОСТ 17.1.1.01.77 Охорона природи. Гідросфери. Використання та охорона води. Основні терміни та визначення.

ГОСТ 17.1.4.01-80 Охорона природи. Гідросфери. Загальні вимоги до методів визначення нафтопродуктів у природних та стічних водах.

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охорона природи. Гідросфери. Прилади та пристрої для відбору, первинної обробки та зберігання проб природних вод.

Методичні вказівки щодо порядку складання статистичного звіту про використання води за формою № 2-ТП (водгосп).

2 ОСНОВНІ ПОНЯТТЯ, ТЕРМІНИ І ВИЗНАЧЕННЯ

2.1 Основні терміни та визначення - за Водним Кодексом Російської Федерації від 3.06.2007 р. № 74-ФЗ., ГОСТ 17.1.1.01.77 та ГОСТ 27065-86.

2.2 Для цілей цього документа використані також такі поняття, терміни та визначення:

АБОНЕНТ - юридична особа, підприємець без утворення юридичної особи, фізична особа, яка має у власності, господарському віданні або оперативному управлінні об'єкт (об'єкти), що провадить скидання стічних вод до системи комунального водовідведення на підставі договору з особою, яка експлуатує систему комунального водовідведення.

ВИБІРКА - проби, відібрані з контрольованого обсягу стічної води, або значення контрольованого показника, що спостерігаються.

КОНТЕЙНЕР ПРОБОВІДБІРНОГО ПРИСТРОЇ - постійна або замінна складова частина пробовідбірного пристрою, що містить пробу, що відбирається. Замінний контейнер може застосовуватися як посуд для зберігання проби.

КОНТРОЛЬ ЗА СКИДОМ СТІЧНИХ ВОД - складова частина екологічного контролю, що полягає у вимірі обсягу скидання та контролі складу та властивостей стічних вод з метою оцінки відповідності умов водовідведення та скидання забруднюючих речовин встановленим нормативам та вимогам.

КОНТРОЛЬ АНАЛІТИЧНИЙ - складова частина контролю за скиданням стічних вод, що включає отримання даних про кількісний вміст речовин і показників із застосуванням регламентованих методик виконання вимірювань, а також даних про ступінь токсичності води за допомогою регламентованих прийомів і методик біотестування.

КОНТРОЛЬНА ТОЧКА – місце відбору проби води.

КОНСЕРВАЦІЯ ПРОБ - процедура запобігання змінам якісного та кількісного складу проб за період від моменту закінчення пробовідбору до початку аналізу.

ПРОБА ВОДИ - деякий обсяг води, відібраний з об'єкта, що контролюється, і службовець джерелом отримання аналітичних проб.

ПРОБА АНАЛІТИЧНА - проба води або її аліквотна частина, що надходить на аналіз, при необхідності після проведення регламентованих процедур пробопідготовки.

ПРОБОВІДБІРНИЙ ПРИСТРІЙ - пристрій, призначений для вилучення проби води з контрольованого об'єкта.

ВЛАСТИВОСТІ СТІЧНИХ ВОД - характеристика стічних вод за показниками, іншим, ніж забруднюючі речовини.

СКЛАД СТІЧНИХ ВОД - характеристика стічних вод, що включає перелік забруднюючих речовин та їх вміст.

3 ЦІЛІ ВІДБОРУ ПРОБ

3.1 Основними цілями відбору проб стічних вод є визначення їх складу та властивостей для:

· Державного, муніципального та виробничого контролю дотримання встановлених нормативів/лімітів складу та властивостей стічних вод;

· підтвердження та оцінки відповідності нормативам складу та властивостей стічних вод, встановлених дозволом на скидання, технічним регламентом, стандартом організації та/або включеним до відповідної декларації;

· Вивчення кількісного та якісного складу стічних вод;

· Вивчення змін складу стічних вод у часі (оцінка тенденцій);

· Розрахунки маси скидання забруднюючих речовин в одиницю часу;

· Оцінки ефективності споруд з очищення стічних вод, інших водоохоронних заходів;

· Управління процесом очищення стічних вод;

· розрахунку плати за негативний вплив при скиданні стічних вод;

· Урахування скидання забруднюючих речовин за формою № 2ТП (водгосп);

· Інших цілей, що базуються на оцінці даних про скидання забруднюючих речовин.

3.2. Відповідно до цілей отримання інформації складається Програма відбору проб, в якій зазначаються: місце пробовідбору, його тривалість, періодичність, способи (техніка) відбору, вид проб (разова, усереднена), способи пробопідготовки, перелік контрольованих показників, методики виконання вимірювань.

3.3 Розрізняють програми виробничого та державного контролю, що проводяться постійно, а також програми спеціальних робіт, що виконуються протягом відносно короткого проміжку часу (інвентаризація скидів, налагодження очисних споруд, вивчення складу стічних вод та динаміки його змін тощо)

3.4 Програми відбору проб у складі планів-графіків виробничого аналітичного контролю за скиданням стічних вод, що здійснюється відповідно до умов ліцензії на користування водним об'єктом, дозволу на скидання або договору на надання послуг системами комунального водовідведення або інших організацій, що виконують аналогічні функції (далі підприємства ВКХ ), повинні бути узгоджені з організаціями, які здійснюють контроль за дотриманням відповідних умов та вимог.

Програми відбору проб можуть бути оформлені як технічний регламент або стандарт організації та використовуватися для підтвердження відповідності складу та властивостей стічних вод, встановлених технічними регламентами та відповідними деклараціями.

3.5 З місцевими органами виконавчої влади, що здійснюють державне управління в галузі використання та охорони водних об'єктів, можуть бути погоджені програми відбору проб стічних вод, що організовано скидаються у водні об'єкти, на поверхню водозбору (зниження рельєфу місцевості), що закачуються в підземні горизонти, розроблені для цілей :

· Контролю дотримання встановлених нормативів/лімітів складу та властивостей стічних вод;

· Оцінки ефективності споруд з очищення стічних вод;

· розрахунку плати за негативний вплив при скиданні стічних вод у водні об'єкти;

· Урахування скидання забруднюючих речовин за формою № 2ТП (водгосп)

3.6 З підприємствами ВКГ можуть бути погоджені програми відбору проб стічних вод, що відводяться до систем комунального водовідведення ВКХ для подальшого очищення та/або транспортування, розроблені для цілей:

· Контролю дотримання встановлених нормативів/лімітів складу та властивостей стічних вод абонентів;

· Оцінки ефективності споруд з очищення стічних вод абонентів;

· Розрахунки плати за послуги комунальних мереж водовідведення при скиданні стічних вод.

3.7 Програми відбору проб для інших цілей - зокрема, для внутрішньовиробничого контролю, управління процесом очищення по стадіях, для контролю скидання у вигріб, випарники, накопичувачі, інші технологічні ємності, розташовані на території підприємств, на землеробські поля зрошення, поля фільтрації тощо. п. - Визначаються відповідними технологічними регламентами, планами досліджень та іншою документацією, що діє на підприємстві.

3.8 Програми відбору проб при здійсненні державного екологічного контролю мають на меті оцінку достовірності даних виробничого контролю, ефективність виконаних водоохоронних заходів, контроль за дотриманням встановлених умов, режим водовідведення, нормативів (лімітів) скидання забруднюючих речовин зі стічними водами, інші спеціальні цілі. Програми розробляються та затверджуються відповідно до порядку, встановленого територіальними органами, які здійснюють державний екологічний контроль, з урахуванням положень цього документа.

3.9 Програми відбору проб при здійсненні контролю за дотриманням умов скидання стічних вод, нормативів скидання забруднюючих речовин зі стічними водами абонентів у мережі підприємств ВКГ складаються та затверджуються підприємствами ВКХ відповідно до порядку, встановленого місцевими Умовами прийому стічних вод у системи комунальної каналізації.

4 МІСЦЕ ВІДБІРУ ПРОБ

4.1 Місця відбору проб (контрольні точки) вибираються відповідно до цілей робіт та визначаються відповідними програмами та планами-графіками.

4.2 Проби стічних вод повинні відбиратися з добре перемішаних потоків поза зонами дії можливого підпору.

4.3 Для цілей контролю за дотриманням нормативів/лімітів скидання, обліку та розрахунку маси скидання забруднюючих речовин у складі стічних вод проби відбираються з водовідвідних пристроїв. Місця відбору проб стічних вод повинні бути максимально наближені до точки скидання.

Примітки:

1) Для зазначених цілей відбір проб природних вод у водному об'єкті нижче за скидання не проводиться.

2) У разі необхідності оцінки вмісту речовин у воді, що надходить на використання, контрольні точки повинні бути максимально наближені до водоспоживача. Проби доцільно відбирати з водопідвідних пристроїв; за наявності споруд водопідготовки – до очищення. За відсутності цієї можливості проби відбираються з джерела водопостачання: водотоку - вище водозабору, але нижче від скидання вищерозташованого випуску; з водоймища - на межі зони охорони водозабору.

4.4 При очікуваному нерівномірному розподілі речовин по перерізу водовідвідних пристроїв, особливо таких, як водовідвідні канави або канали скидання, необхідно попереднє вивчення розподілу забруднюючих речовин. За його результатами ухвалюється рішення про розміщення точок відбору проб. При неоднорідному розподілі речовин залежно від ширини і глибини водовідвідного пристрою точки відбору проб встановлюються за аналогією з розміщенням точок при контролі водотоків (РД 52.24.309-92): 1 або 3 вертикалі (в 3 - 5 м від берегів і в середині) та 2 горизонти (поверхня, біля дна).

4.5 Місця відбору проб повинні бути обладнані для забезпечення безпеки робіт у будь-який час доби, можливості розміщення пробовідбірних пристроїв, ємностей для зберігання та транспортування проб, виконання дій, пов'язаних із консервацією проб, виконанням аналізів 1-ї години та попутних спостережень.

Для опускання, підйому, транспортування проб (до лабораторії в межах підприємства або до транспортного засобу) за потреби повинні передбачатися засоби малої механізації: лебідки, візки тощо. Обладнання місць відбору проб входить у обов'язок власника випуску.

5 ВИДИ ПРОБ

5.1 Розрізняються прості (разові) та змішані (усереднені) проби.

Проста проба характеризує склад води в даний час і в даному місці. Її одержують одноразовим відбором необхідної кількості води.

Змішана проба характеризує склад води за певний проміжок часу (усереднення за часом), у поперечному перерізі потоку (усереднення за перерізом) або у певному обсязі (усереднення за обсягом). Різновидом усереднених проб є періодичні проби об'ємно залежні (за ГОСТ Р 51592-2000).

Усереднені за часом проби отримують змішуванням простих (разових) проб, відібраних в тому самому місці через рівні проміжки часу.

Усереднені перерізом проби отримують змішуванням простих проб, відібраних одночасно з різних глибин поперечного перерізу потоку на одній або декількох вертикалях.

Усереднені за обсягом проби одержують змішуванням простих проб, відібраних у різних місцях, або змішуванням різних об'ємів води, пропорційних витраті та відібраних через певні проміжки часу.

5.2 Усередненню не підлягають проби, призначені для визначення речовин (показників), вміст (величини) яких змінюються при контакті з атмосферним повітрям або в короткі проміжки часу (рН, розчинені гази), а також проби нафтопродуктів, олій тощо.

5.3 Вид проби повинен відповідати поставленому завданню та бути адекватним встановленим нормативам/лімітам. Так, при вивченні змін складу води у часі або розподілу забруднюючих речовин за перерізом або обсягом відбираються лише прості проби. Під час вивчення складу вод можуть відбиратися усереднені проби (у потоці - за часом, в ємності - за обсягом).

Для мети контролю за дотриманням нормативів/лімітів, встановлених у вигляді концентрації, відбираються прості проби. У разі встановлення нормативу/ліміту в одиницях маси скидання (наприклад, у г/годину) відбирається проба, усереднена протягом години. Якщо норматив/ліміт встановлений у вигляді середньої концентрації або маси за певний період часу (зміна, доба), відбирається середня середньозмінна або середньодобова проба відповідно. При встановленні нормативу/ліміту, середнього протягом року, відбираються або змішані за прийнятний період, або разові проби з наступним опосередкуванням результатів.

У всіх випадках необхідно забезпечувати умови незмінності складу та властивостей у період збору змішаної проби.

6 ПЕРІОДИЧНІСТЬ ВІДБОРУ ПРОБ

6.1 Оптимальним способом забезпечення своєчасного відбору проб як при очікуваних, так і при непрогнозованих змінах обсягів скидання та (або) вмісту речовин є встановлення автоматизованих пристроїв вимірювання обсягів стічних вод, порогових датчиків якості, що керують роботою автоматичних пробовідбірних пристроїв або сигналізують про необхідність виконання контрольних відборів проб .

6.2 Періодичність відбору проб визначається метою отримання даних про склад та властивості води з урахуванням технічних можливостей обробки та аналізу проб для своєчасного отримання інформації. Зокрема,

Для цілей управління процесом очищення води проби повинні відбиратися з такою частотою, щоб дані про вміст речовин або величини показників надходили в систему управління через проміжки часу, необхідні для прийняття оперативних рішень, що управляють;

При вивченні динаміки якості протягом обраного періоду часу (добу, тиждень, місяць тощо) проби відбираються через певні проміжки протягом доби, у певні дні тижня, через певну кількість днів відповідно;

Для оцінки пікових навантажень час відбору проби приурочуються до очікуваних моментів піків.

6.3 Періодичність відбору проб стічної води з метою контролю за дотриманням встановлених нормативів (лімітів) та оцінки маси скидання забруднюючих речовин у складі стічних вод, особливо при непрогнозованих змінах обсягу скидання вод (внаслідок нестабільності роботи підприємств, частих порушень технологічного режиму, аварій тощо). .), призначається переважно на основі методу статистичного приймального контролю якості продукції, адаптованого до зазначених цілей.

Встановлення періодичності відбору проб за результатами попередніх досліджень та розрахунків за Додатком А ГОСТ Р 51592-2000 може бути лише у випадках, коли показники водовідведення відповідають умовам застосування статистичного методу та існують докази, що обсяг режиму водовідведення, показники складу та властивостей, визначені у процесі попередніх досліджень, залишаться незмінними у майбутньому.

6.4 Періодичність на основі методу статистичного приймального контролю визначається на підставі наступних принципів:

Об'єм скидання між двома послідовними моментами відбору проб є постійною величиною (питомий обсяг контролю V);

Величина питомого обсягу контролю всіх випусках по можливості однакова;

Максимальна величина середнього питомого обсягу контролю V виходячи з наявних матеріально-технічних можливостей повинна забезпечувати максимальний обсяг вибірки N.

6.5 Величини питомого обсягу виробничого та державного інспекційного контролю (Vп та Vі відповідно) для кожної контрольної точки встановлюються залежно від очікуваного обсягу скидання води (Wo) за контрольований період (рік, квартал та ін.). Розмір контрольованого періоду визначається періодичністю розрахунку мас скидання. Наприклад, якщо передбачаються щоквартальні оцінки маси скидання, то як Wo приймається обсяг водовідведення за квартал. Якщо потрібно оцінити лише підсумки року, то Wo дорівнює очікуваному річному водовідведення.

6.5.1 При проведенні виробничого аналітичного контролю через проміжки часу Dt, за які збільшення обсягу скидання DWo дорівнює питомому обсягу контролю Vп, відбирають чергову пробу.

Для того щоб забезпечити мінімальний ризик непоміченого порушення нормативів якості вод, і виходячи з обсягу водовідведення в Російській Федерації розраховані наступні величини Vп:

0,25 Wo, якщо очікуваний обсяг Wo не перевищує 400 тис.м3

100 тис.м3, якщо очікуваний обсяг Wo перевищує 400 тис.м3.

В окремих випадках можуть бути наступні відхилення від рекомендованих величин Vп:

При обсягах скидання (забору) води понад 100 тис.м 3 /добу величина Vп може бути збільшена (відповідно зменшена частота пробовідбору).

При малих обсягах скидання (огорожі) величина Vп може бути зменшена (відповідно збільшена частота пробовідбору).

Рішення про відхилення від рекомендованих величин Vп має базуватися на оцінці небезпеки конкретного скидання (до складу стічних вод входять речовини 1 і 2 класу небезпеки; кратність необхідного розведення по тесту на токсичність більша, ніж реальне розведення у водному об'єкті та ін.), на оцінці існуючої мінливості обсягу та якості стічних вод за період, протягом якого скидається 100 тис. м 3 або 0,25 Wo.

6.5.2 При збільшенні водовідведення, у тому числі пов'язаному з аварійними ситуаціями, порушеннями технології тощо, величина Vп залишається незмінною, відповідно частота відбору збільшується. Якщо за період непередбаченого збільшеного водовідведення скидається об'єм менший або рівний 3 Vп, має бути відібрано щонайменше три проб від початку до нормалізації об'єму водовідведення. Рішення про частоту відбору проб у період непередбачених ситуацій приймають місцеві органи державного екологічного контролю разом із органами державного санітарно-епідеміологічного нагляду та фіксується у документації, що регламентує виробничий екологічний контроль.

6.6 Періодичність відбору проб стічних вод у процесі державного контролю ефективності водоохоронних заходів визначається плановими термінами виконання заходів, незалежно від того, завершено чи не завершено відповідний захід, досягнуто або не досягнуто прогнозних показників якості вод.

Примітка: результати перевірки дають підстави для встановлення нового ліміту (нормативу), внесення відповідних коректив у розміри платежів, що стягуються, або санкцій.

6.7 Періодичність відбору проб при державному контролі дотримання встановлених нормативів (лімітів) скидання та достовірності даних виробничого контролю визначається величинами періоду, що інспектується, та питомого обсягу контролю (Vі).

Інспектований період - проміжок часу, протягом якого відбираються всі проби, що становлять інспекційну вибірку. Інспектований період може бути рівним контрольованому (рік, квартал та ін) або становити його частину.

Протягом періоду, що інспектується, проби для отримання інспекційної вибірки відбираються через проміжки Dt, за які збільшення обсягу скидання Dw дорівнює питомому обсягу Vі. Величини Vі та періоду, що інспектується, вибираються відповідно до можливостей служб, що здійснюють державний контроль, динамікою водовідведення та якості стічних вод, що скидаються.

При нестабільному водовідведенні чи значної мінливості якості вод (внаслідок нестабільності роботи підприємств, частих порушень технологічного режиму, аварій тощо) проби для отримання інспекційної вибірки доцільно відбирати протягом усього року (сезону, кварталу) у міру скидання обсягів Vі, т.п. е. період, що інспектується, дорівнює контрольованому.

При відносній стабільності водовідведення та якості вод вся інспекційна вибірка може бути отримана у досить короткий період, а результати перевірки поширені весь контрольований період, тобто. період, що інспектується, становить частину контрольованого.

6.8. При встановленні періодичності інспекційного відбору проб для оцінки достовірності результатів виробничого контролю із застосуванням статистичного критерію (Додаток Б) мають бути дотримані такі вимоги:

Сумарний обсяг інспекційної та порівнюваної з нею виробничої вибірки має становити не менше 6 проб;

Обсяг інспекційної вибірки має становити щонайменше половину обсягу виробничої вибірки.

6.9 Статистичний критерій застосовується, якщо результати аналізу державного та виробничого контролю, отримані під час спільного відбору проб, відповідали вимогам НД на МВІ.

6.10 Перевірка дотримання періодичності відбору проб, встановленої планом - графіком виробничого контролю, та внесення відповідних поправок, особливо при зниженні частоти відбору проб при великих обсягах водовідведення, виконується водокористувачем відповідно до Додатка В не рідше ніж 1 раз за контрольований період.

7 ТЕХНІКА ПРОБОВІДБОРУ. ПРОБОВІДБІРНІ ПРИСТРОЇ

7.1 Відбір проб може виконуватися ручними або автоматичними пробовідбірними пристроями. Основні вимоги до пробовідбірних пристроїв - за ГОСТ Р 51592-2000, ISO 5667-3, ISO 5667-10.

7.2 Для виготовлення контейнерів пробовідбірних пристроїв або покриття їх внутрішніх поверхонь можуть бути використані: поліетилен, фторопласт, полікарбонатні полімери, скло, фарфор та інші хімічно інертні матеріали.

7.3 До матеріалів (або внутрішнім покриттям) судин, з яких на місці відбору проба переливається в посудину для зберігання, пред'являються менш жорсткі вимоги, ніж до судин для зберігання та транспортування проб. Зокрема, допускається застосування сталевих та емальованих ємностей.

7.4 Як ручні пробовідбірники можуть застосовуватися черпаки, відра, широкогорлі склянки, ручні батометри (типу батометрів Руттнера або Каммерера - трубки об'ємом 1 - 3 дм 3 з кришками з обох кінців), спеціальні пробовідбірники для поверхневої плівки.

7.5 Конструктивні особливості напівавтоматичних та автоматичних пристроїв для відбору проб стічних вод визначаються умовами їх експлуатації під час виконання обов'язкових вимог:

· Пробовідбірник повинен забезпечувати відбір проб при максимальних швидкостях потоків на об'єктах, що контролюються, в т.ч. при аварійному скиданні;

· Пробовідбірник повинен забезпечувати відбір разових та усереднених проб за заданою програмою;

· Пробовідбірник повинен забезпечувати необхідну герметизацію проби, зберігання її в умовах, що запобігають зміні складу проби та вмісту речовин;

· пробовідбірник повинен бути стійкий до зовнішніх впливів, характерних для місця його розміщення (вібрація, температура, вологість та ін.);

· Контейнери для проб;

· матеріали мастила механічних частин пробовідбірника або герметизації контейнерів для проб не повинні впливати на склад проби, що відбирається.

Автоматичний пробовідбірник, що відповідає вимогам періодичності відбору проб за принципом статистичного приймального контролю, повинен забезпечувати:

· Відбір проб через проміжки часу, за які скидається обсяг Vп стічних вод;

· Відбір усередненої або разової проби.

Найбільш точне дотримання цих вимог забезпечить автоматичний пробовідбірник, що включається сигналом водовимірювального пристрою, що реєструє обсяг Vп.

7.6 Пробовідбірники, призначені для відбору заданого об'єму води або пов'язані з витратомірами, повинні бути забезпечені інструкцією з експлуатації, ремонту та свідоцтвами про перевірку.

7.7 Надійність та стійкість пробовідбірників до зовнішніх впливів повинні задовольняти вимоги ГОСТ 17.1.5.04-81, ГОСТ Р 51592-2000 та іншим чинним нормативним документам, які враховують умови експлуатації пристроїв.

7.8 Контейнери автоматичних та напівавтоматичних пробовідбірних пристроїв, призначених для відбору змішаних проб, при необхідності повинні забезпечувати незмінність складу проби за період пробовідбору. Універсальним для більшості компонентів проби є підтримання зниженої температури контейнера-збірника та захист його від світла. Проте бажано експериментальне дослідження стабільності складу стічної води при її зберіганні в контейнері в конкретних умовах експлуатації пробовідбірника.

7.9 Вимоги до підготовки контейнерів та судин для зберігання проб, способи відбору аналітичної проби та інші особливості техніки відбору проб повинні відповідати ГОСТ Р 51592-2000 та документу, що регламентує методику аналізу.

7.10 Для цілей оцінки маси та дотримання нормативів скидання речовин, присутніх у стічній воді у вигляді поверхневої плівки або входять до її складу, при візуальному виявленні плівки на поверхні води у водовідвідному пристрої застосовуються спеціальні пробовідбірники для поверхневої плівки.

7.11 Відбір двох послідовних у часі проб для паралельного аналізу двома лабораторіями чи операторами не допускається. Одна відібрана проба поділяється як мінімум на дві частини. (Для цього можна використовувати спеціально виготовлені вирви з двома - трьома відводами.)

Поділ на частини проби, призначеної для аналізу нафтопродуктів та інших речовин, що не змішуються з водою, не допускається. У найближчій до нього лабораторії проводиться екстракція та подальше поділ екстракту, що передається на аналіз.

Доцільно поділяти пробу (екстракт) на три частини, одна з яких (арбітражна) зберігається протягом допустимого часу до отримання результатів паралельних аналізів.

7.12. Судини, вміст яких консервують різними реагентами, як правило, повністю не заповнюють, якщо консервант не внесений заздалегідь.

Якщо визначення різних компонентів проби потрібні різні способи консервації, то проби відбирають у різні судини і проводять консервацію, необхідну кожного з визначених компонентів.

8 СУДИНКИ ДЛЯ ТРАНСПОРТУВАННЯ ТА ЗБЕРІГАННЯ ПРОБ

8.1 Основними вимогами до судин для зберігання проб є достатній обсяг та забезпечення незмінності складу проби. Рекомендовані матеріали виготовлення судин, містять проби певного призначення - по ГОСТ Р 51592-2000.

8.2 Для зменшення впливу світла на пробу використовуються непрозорі або затемнені судини. Слід враховувати, що забарвлені сорти скла містять більше домішок, ніж незабарвлені, особливо якщо необхідно визначати малі концентрації речовин.

8.3 Як ємності для транспортування та зберігання використовуються знімні контейнери пробовідбірних пристроїв, судини з притертими пробками або кришками, що щільно загвинчуються.

Допускається застосування коркових або гумових пробок, якщо досліджувана проба не містить ртуть, срібло, озон, органічні речовини, не потрібне визначення БПК та ГПК і якщо МВІ не містить спеціальних вказівок. Коркові пробки слід попередньо прокип'ятити в дистильованій воді, а гумові - в 20% розчині лугу, потім в 5% розчині соляної кислоти протягом 20 - 30 хв, після чого ретельно прополоскати їх дистильованою водою. Чисті пробки зберігають у скляних банках із притертими пробками.

Якщо гумові та коркові пробки не пройшли попередньої обробки, їх слід обернути поліетиленовою плівкою або іншими полімерними матеріалами.

8.4 Посуд для зберігання та транспортування проб повинен бути промаркований способом, що унеможливлює порушення маркування.

9 ДОКУМЕНТУВАННЯ ПРОБОВІДБОРУ

9.1 З метою забезпечення незалежності лабораторії, яка проводить аналізи та тестування відібраних проб, та об'єктивності отриманих результатів пробовідбір здійснюється особами, які не беруть участь у подальшому аналізі чи тестуванні проб у спеціально підготовлені лабораторією судини та відповідно до інструкції, поданої лабораторією.

9.2 Усі процедури, пов'язані з відбором проб, отриманням аналітичних проб та передачею їх для проведення аналізу та біотестування, мають бути документовані. У документах не допускаються підчистки, а будь-які виправлення, що вносяться, засвідчуються особою (особами), що беруть участь у відборі проб, передачі їх до лабораторії. Документування процедур необхідно для подальшого виявлення можливих невідповідностей виробничих та інспекційних вибірок, пошуку причин невідповідностей та вирішення інших спорів.

9.3 Відомості про відбір проб при проведенні виробничого контролю реєструються в журналі довільної форми, зручної для практичного застосування, де має бути зазначено: номер судини з аналітичною пробою, місце відбору (№ точок за планом-графіком виробничого контролю; для скидних каналів - вертикаль, обрій. небокрай); збільшення обсягу скидання від попереднього пробовідбору (фактичне Vп); дата, час початку та закінчення відбору проб; призначення проби (контрольовані речовини, показники); вид проби (разова, змішана, період усереднення); пробовідбірний пристрій; обсяг відібраної проби; способи консервації або відмітка про її відсутність; умови зберігання від закінчення пробовідбору до передачі проб лабораторію. У лабораторію передаються нумеровані судини з пробами та документ, що містить мінімальну кількість інформації для орієнтування аналітиків за способами попередньої підготовки проб, що визначаються компонентами.

9.4 Форму документування відбору проб при проведенні державного контролю наведено в Додатку В. Один екземпляр акта відбору проб зберігається у представника органу державного екологічного контролю, другий - у представника об'єкта, що перевіряється.

9.5. У лабораторії передаються паспорти проб, оформлені одночасно з актом пробовідбору. Приймання проб, відібраних для цілей державного контролю або в іншій незалежній лабораторії, яка проводить арбітражний аналіз, реєструється в журналах обліку довільної форми, зручної для практичного застосування, із зазначенням номера посудини з аналітичною пробою, час доставки проб, при необхідності - умови зберігання до початку аналізу , інформація про пробопідготовку та інші необхідні дані

9.6 Процедури та операції, що проводяться з пробами, реєструються в робочих журналах таким чином і з такою детальністю, щоб згодом можна було з'ясувати правильність дотримання МВІ та причини розбіжностей. Результати аналізу реєструються в окремих журналах або протоколах, що передаються особам, які приймають рішення щодо отриманої інформації.

9.7 Строки зберігання документації – не менше 5 років; термін зберігання даних про склад та властивості вод, що скидаються у навколишнє середовище може бути збільшений для цілей відстеження тенденцій та формування довготривалих рядів спостережень. Ліквідація документації можлива у разі ліквідації джерела забруднення.

10 ТЕХНІКА БЕЗПЕКИ ПІД ВІДБОРІ ПРОБ

10.1 До відбору проб стічних вод допускаються особи не молодші 18 років, які успішно склали іспит кваліфікаційної комісії. Перед проведенням відбору проб необхідно ознайомитися з правилами техніки безпеки, що діють на конкретному об'єкті та виконувати їх.

10.2 Відбір проб стічних вод повинні проводити щонайменше 2-х людина. При відборі проб з великих ємностей (відстійники, накопичувачі тощо) необхідно вдягати рятувальні жилети та використовувати канати. Відбір проб стічних вод та переливання проб у судини для зберігання повинен проводитись у гумових рукавичках та спецодязі, а при необхідності з використанням інших засобів індивідуального захисту.

10.3 При відборі проб стічних вод із мереж каналізації, у колодязях, на насосних станціях та очисних спорудах слід враховувати такі фактори ризику:

· Наявність вибухонебезпечних газів і газових сумішей;

· Можливість отруєння сірководнем, чадним газом, метаном та ін;

· Нестача кисню;

· Можливість зараження патогенними мікроорганізмами;

· травми при падінні, сковзанні, при падінні предметів;

· Утоплення;

· Опіки, радіоактивне зараження.

10.4 Перед входом в обмежені простори (колодязі, тунелі та ін.) необхідно оцінити ризик вибуху, вміст небезпечних газів та кисню за допомогою спеціальних приладів, визначити рівень радіації. Залежно від результатів перевірки здійснюється провітрювання або застосовуються відповідні засоби захисту. Людина, яка знаходиться в обмеженому просторі, повинна бути з'єднана з напарником, що знаходиться на поверхні, міцним страхувальним тросом, що дозволяє вилучити пробовідбирача на поверхню. Необхідно мати при собі обладнання контролю вмісту газів, засоби захисту від отруєння газами, засоби першої допомоги.

10.5 Якщо відбір проб проводиться з колодязя, розташованого на вулиці населеного пункту, місце робіт має бути забезпечене огорожею та вказівниками; про роботи, що проводяться, повинна бути оповіщена міліція.

10.6 На місці відбору проб стічних вод забороняється приймати пишу, палити. Після відбору проб одяг при необхідності повинен бути очищений та продезінфікований.

11 ЗБЕРІГАННЯ, КОНСЕРВАЦІЯ, ТРАНСПОРТУВАННЯ ТА ПОПЕРЕДНЯ ОБРОБКА ПРОБ

11.1 Зберігання проб без зміни їх складу та властивостей можливе лише для обмеженої кількості показників і лише протягом певного часу. Для попередження процесів, що призводять до зміни складу проб, або зведення їх до мінімуму, слід застосовувати консервацію, зберігання проб у темряві, охолодження, заморожування. Вибір способу забезпечення незмінності складу проби від моменту завершення відбору до початку аналізу проб залежить від властивостей показника, особливостей наступного методу аналізу, термінів доставки проб в лабораторію.

11.2 Способи консервації, вимоги до зберігання проб та інші рекомендації щодо забезпечення незмінності складу проб води наведені у ГОСТ Р 51592-2000. Зазначені вимоги є обов'язковими у випадках, коли у застосовуваній методиці виконання вимірювань (МВІ) відсутні відомості про ці операції або вони не відрізняються від рекомендованих у ГОСТ Р 51592-2000. В іншому випадку застосовуються способи консервації та термін зберігання, наведені в МВІ, які є обов'язковими. Проби, призначені для біотестування, не консервуються.

11.3 Для консервації проб використовуються кислоти, луги, органічні розчинники та ін. Реактиви у встановлених кількостях. Застосовуються реактиви кваліфікації не нижче "х.ч".

11.4 Охолодження проби до 2 - 5 °З зберігання її у темряві в більшості випадків достатньо для збереження незмінності складу проби протягом невеликого відрізку часу до початку аналізу. Охолодження доцільно застосовувати разом із додаванням консервантів.

11.5 Заморожування здатне викликати фізико-хімічні зміни (наприклад, утворення осаду або втрати розчинених газів) при заморожуванні та відтаванні, тому його слід застосовувати з обережністю. Для заморожування застосовуються поліетиленові судини, які заповнюються лише на 80 %.

11.6 Загальні вимоги щодо транспортування проб від місця пробовідбору до лабораторії - за ГОСТ Р 51592-2000. Перевезення проб стічних вод у громадському транспорті не допускається.

11.7 Способи попередньої обробки проб (фільтрування, відстоювання, центрифугування, гомогенізація, екстракція та ін.) залежать від мети аналізу та вимог МВІ. Якщо МВІ спеціально не обумовлюється необхідність фільтрування, відстоювання, центрифугування проби, то попередня обробка проб проводиться відповідно до цілей отримання інформації.

11.8 Проби стічних вод піддаються фільтруванню (відстоюванню) при:

визначення вмісту завислих речовин;

визначення розчинених форм речовин;

роздільне визначення розчинених і зважених форм (наприклад, при оцінці ефективності очищення від розчинених речовин);

біотестування;

визначення загальної мінералізації (солеміст, електропровідність), іонів основного складу (хлоридів, сульфатів та ін), жорсткості та ін загальних властивостей;

наявності спеціальних вказівок у застосовуваній МВІ.

11.9 Під час визначення вмісту газів та інших нестійких компонентів фільтрування не допускається.

11.10 Якщо фільтрат необхідно консервувати, відповідний консервант вносять у приймач для фільтрату. Способи фільтрування, застосовувані фільтри повинні відповідати МВІ, загальні вимоги - за ГОСТ Р 51592-2000.

11.11 Для розрахунку маси речовин, що скидаються у водні об'єкти та мережі комунального водовідведення, аналізу піддається натуральна (нефільтрована, невідстояна) проба. Якщо застосовувана МВІ не допускає обробки натуральної проби, враховується результат аналізу фільтрату і зваженої фракції.

Для розрахунку маси забруднюючих речовин, які підлягають оплаті за нормативами, затвердженими нормативним правовим актом, аналізу піддається фільтрована проба щодо компонентів, котрим у відповідному акті дано відповідні вказівки.

11.12 У випадках, коли фільтрування не проведено на місці відбору проби або аналізу підлягає натуральна проба, у лабораторії перед виконанням аналізу проводиться гомогенізація проби.

ПЛАН-ГРАФІК
аналітичного контролю

(найменування об'єкта-водокористувача, абонента)

Схема розміщення точок відбору проб та (або) виконання вимірювань

Схема повинна бути ситуаційним планом, на який нанесені системи водоспоживання, водовідведення, джерела утворення стічних вод, системи та встановлення їх очищення та знешкодження, випуски стічних вод, об'єкти-водоприймачі. (Схема має бути перевантажена зайвою інформацією). На схемі показується місцезнаходження всіх контрольних точок, що включаються в план-графік; кожній точці надається порядковий номер. На схемі можуть бути показані контрольні точки внутрішньовиробничого технологічного контролю вод, але інформація про них не включається до таблиць пробовідбору та аналітичної програми, що узгоджується з органами виконавчої влади в галузі охорони водних об'єктів або організаціями ВКХ

Таблиця 1 - Таблиця обліку вод та програма відбору проб

Гр. 2 - водовимірювальний пристрій, вид, марка; інший спосіб (зазначити, який)

Гр. 5 – ручний, автоматичний; разова, змішана; період усереднення

Гр. 6 – найменування, марка.

Гр. 7 - періодичність залежно від способу встановлення (проміжки часу або величини DV п)

Таблиця 2 – Аналітична програма

Гр. 6 та 7 можуть бути виключені у разі, якщо всі аналітичні роботи проводяться однією і тією самою організацією; відомості про це наводяться одним рядком в аналітичній програмі із зазначенням найменування організації (лабораторії), № атестата акредитації, ким і який термін видано.

Статистичне порівняння виробничої та інспекційної вибірок

1 Статистичне порівняння даних вибірок державного та виробничого контролю виконується із застосуванням критерію УІЛКОКСОНА-МАНА-УІТНІ. Це порівняння проводиться при задовільних результатах оцінки відтворюваності аналізів при спільному відборі проб та виконання умов застосування статистичного критерію.

2 Статистичне порівняння даних вибірок державного та виробничого контролю виконується після завершення кожного періоду, що інспектується. Якщо період, що інспектується, дорівнює контрольованому, то порівнюються вибірки, отримані протягом року (або менше). Коли період, що інспектується, склав частину контрольованого періоду, то статистичне порівняння проводиться також і з даними виробничого контролю, отриманими в попередні частини контрольованого періоду, а результати порівняння можуть бути поширені на наступний період, якщо не очікується істотна зміна режиму водовідведення, зміна технології тощо .

3 Порядок дій:

3.1 Значення показника з двох вибірок розташовуються у загальну зростаючу послідовність:

У 1 Х 1 Х 2 У 2 У 3 У 4 Х 3 У 5 У 6 Х 4

де Х 1 , Х 2 , Х 3 , X 4 - значення, що належать до інспекційної вибірки:

У 1, У 2, ..., У 6 - значення, що належать виробничій вибірці.

3.2 Кожному значенню показника в загальній зростаючій послідовності надається порядковий номер і ранг, наприклад:

Якщо обох вибірках відсутні однакові за значенням показники, то ранг дорівнює порядковому номеру:

Якщо обох вибірках є однакові за значенням показники, то загальної послідовності їм присвоюється однаковий середній ранг.

Наприклад, якщо Х 2 = У 2 то для розглянутої послідовності:

тобто. (3 + 4) / 2 = 3,5

при Х 2 = У 2 = У 3:

тобто. (3 + 4 + 5) / 3 = 4

3.3 Окремо кожної вибірки підраховується сума рангов.

Наприклад, для послідовності (б) отримаємо:

3.4 За формулами (1) та (2) визначаються чисельні значення критерію U.

U = T 1 - , (1)

U = + n 1 · n 2 - T 2 , (2)

де Т 1 - менша сума рангів у порівнюваних вибірках;

n 1 - обсяг вибірки із сумою рангів T 1 ;

Т 2 - велика сума рангів у порівнюваних вибірках;

n 2 - обсяг вибірки із сумою рангів Т 2 .

Наприклад, для послідовності (б) критерій U дорівнює

U = 22,5 - = 12,5

Якщо більшої за обсягом вибірці кількість даних дорівнює або менше восьми (m ? 8), то оцінку відмінності значень показника у двох порівнюваних вибірках проводять за номограм з використанням отриманого значення U і величин тип, що характеризують відповідно обсяг великої та малої вибірок.

Наприклад, для послідовності (б) m = n 2 = 6; n = n 1 = 4; U = 12,5.

Як випливає з номограми, різниця значень показника у порівнюваних вибірках несуттєва і результати виробничого контролю можуть вважатися достовірними.

НОМОГРАМИ ДЛЯ ВИЗНАЧЕННЯ ЗНАЧИМОСТІ ВІДМІННОСТІ ДАНИХ У ДВОХ ПОРІВНЯЮЧИХ ВИБІРКАХ ПРИ m ? 8

Область значних відмінностей;

Область незначних відмінностей;

4 Якщо кількість даних у більшій вибірці більше восьми (m > 8), оцінка відмінності значень показника з порівнюваних вибірок проводиться за критерієм Z.

Якщо розрахована величина Z потрапляє в інтервал - 1,28< Z < 1,28 различие между выборками по рассматриваемому показателю принимается несущественным.

5 У разі визнання даних виробничого контролю недостовірними оцінка маси скидання забруднюючих речовин за періоди виявленої невідповідності (аж до всього контрольованого періоду) провадиться за даними державного контролю.

1 Мною (нами) _____________________________________________________________

п.в.о., посада особи, яка відібрала проби

здійснено відбір проб на ____________________________________________________

найменування об'єкта, що перевіряється, індекс, адреса, телефон

2. Мета відбору проб _________________________________________________________

3 Дата, період відбору проб ___________________________________________________

4. Умови відбору проб, візуальні спостереження на місці відбору проб_______________

___________________________________________________________________________

5. Кількість відібраних проб _______________________________________________

___________________________________________________________________________

6 Кількість точок відбору проб _______________________________________________

Додаток: паспорт відібраних проб ___ шт.

Цей акт складений у кількості ___ прим.

Підписи ПІБ:

Проби відібрав(и)____________________________________________________________

Був(и)____________________________________________________________

ф.і о, посада, паспорт представника об'єкта, що перевіряється, був присутній, був запрошений, але відмовився бути присутнім при відборі проб

___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

підписи та розшифрування підписів

Примітка:

ПАСПОРТ ПРОБИ № ___

Додаток... до акта № ... відбору проб

Місце відбору проби_________________________________________________________

№ точки за схемою або опис розташування

Час відбору проби, від _____________________ до _______________________________

найменування або коди категорії отриманої, переданої або скинутої води за формою № 2ТП (водгосп)

Вид проби__________________________________________________________________

разова, змішана, період усереднення.

Вид водовідвідного пристрою________________________________________________

Пробовідбірний пристрій____________________________________________________

Контрольний обсяг__________________________________________________________

DW від попередньої до цієї перевірки

Витрата води на момент контролю_______________________________________________

Аналіз першої години, фізичні показники:

температура____________________ запах_________________ колір__________________

РН_________________________________________________________________________

Відомості про аналітичні проби

Аналітичні проби для паралельного визначення

___________________________________________________________________________

(найменування показників та речовин, номери)

передані в_________________________________________________________________

(Найменування лабораторії, підприємства, організації)

Аналітичні проби для паралельного аналізу отримали _______________________

___________________________________________________________________________

(посади, П.І.Б., підписи представників лабораторії, підприємства, організації)

Аналітичні проби для арбітражного аналізу_________________________________

___________________________________________________________________________

найменування показників та речовин, номери, відмітка про опломбування

передано на відповідальне зберігання в__________________________________________

___________________________________________________________________________